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  麦角硫因是一种抗氧化剂,它具有处理自由基、解毒、维持DNA生物合成、细胞正常生长和细胞免疫等多种生理功能。因此,麦角硫因比较广的应用于各种化妆品和护肤品中。

  一种合成麦角硫因的方法,包括以下反应路线:

  其中:

  反应A以1,3-二羟基丙酮为原料,与硫氰酸钾、醋酸铵反应得到式(1)所示化合物。

  反应B是将式(1)所示化合物与氯化苄或溴化苄在碱的作用下反应得到式(2)所示化合物。

  反应C是将式(2)所示化合物与三溴化磷反应得到所示化合物。

  反应D是在碱性条件下,在手性催化剂存在下,使式(3)所示化合物与式(4)所示化合物反应,得到式(5)所示化合物。

  反应E是使式(5)所示化合物在碱的作用下与碘甲烷或硫酸二甲酯反应得到式(6)所示化合物。

  反应F是使式(6)所示化合物在酸性条件下,在催化剂作用下与氢反应得到麦角硫因因。

  作为优选方案,式(2)化合物与反应C中三溴化磷的摩尔比为1:(0.5-2),1:(1-1.5)为比较好。反应C中使用的溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或其混合物。反应C的反应温度为0~80℃,以0~40℃为比较好。

  作为方案,反应e中的碱是碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂和氨中的一种或多种。反应e中化合物(5)与碱的摩尔比为1:(1~2)

  由于麦角硫因(内盐,含硫代咪唑结构)的结构特点,在现有的工艺路线中,反应步骤大多以水为溶剂,后处理过程中需要去除大量的水和废水,不利于工业化生产。本发明通过手性催化引入手性,反应中间体溶于有机溶剂,避免了现有方式中需要水作为溶剂的多步反应。该反应路线简单、温和、易于控制,比较适合工业化生产。

  将化合物溶解于二氯甲烷(200ml)中,在0℃滴加三溴化磷。滴加后,在此温度下搅拌反应溶液1小时。用水淬灭反应,用乙酸乙酯萃取水相三次,用无水硫酸钠干燥合并的有机相。产品化合物3(57.7g)是通过过滤掉干燥剂并从滤液中去除溶剂得到的。